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2014《中藥學(xué)專業(yè)知識(shí)二》中藥鑒定學(xué):甾體皂苷

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  甾體皂苷

  (一)概述

  1、含義:甾體皂苷是一類由螺甾烷類化合物與糖結(jié)合的寡糖苷,它的水溶液振搖時(shí)能

  產(chǎn)生大量而持久的蜂窩狀泡沫,似肥皂,故得名甾體皂苷。

  2 具有表面活性,有溶血及毒魚生物作用,但F環(huán)開裂的甾體皂苷不具溶血性,在醇

  中遇膽固醇能產(chǎn)生沉淀等特性。

  (二)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)及分類

  1、結(jié)構(gòu)特征:1)甾體皂苷由甾體皂苷元與糖縮合而成。

  2)不含羧基,呈中性,又稱中性皂苷

  2、類型:(C25構(gòu)型和環(huán)的環(huán)合狀態(tài))

  螺甾烷醇類-----C25—S—a鍵 如知母皂苷

  異螺甾醇烷----C25—R—e鍵 如薯蕷皂苷

  呋甾烷醇類---F環(huán)為開鏈衍生物 如菝契皂苷

  變形螺甾烷醇類---F環(huán)為五元四氫呋喃環(huán) 如顛茄皂苷

  3、當(dāng)C25-甲基為豎鍵時(shí),屬β-型,其絕對(duì)構(gòu)型為L(zhǎng)-型。 (25S,25L,25βF,Neo)

  當(dāng)C25-甲基為橫鍵時(shí),屬α-型,其絕對(duì)構(gòu)型為D-型。 (25R,25D,25αF,Iso)

  (三)理化性質(zhì)

  1)多為白色或乳白色無定形粉末,少為結(jié)晶體(多為皂苷元)

  2)有旋光性,多為左旋.

  3)甾體皂苷易溶于水,熱甲醇和乙醇,難溶于親脂性溶劑

  苷元不溶于水,易溶于有機(jī)溶劑

  4)沉淀反應(yīng)(甾體皂苷的分離精制和定性檢查)

  (四)提取(與三萜皂苷相似)

  1)甲醇或乙醇提取,提取液適量濃縮,丙酮或乙醚沉淀;或濃縮成浸膏,加水溶解后用

  水飽和正丁醇萃取或用大孔樹脂處理,得到粗甾體皂苷。

  2)甾體皂苷元的提取

  (五)分離精制

  1)溶劑沉淀法(乙醚、丙酮)

  2)膽甾醇沉淀法

  3)吉拉爾試劑法(含羰基皂苷)

  4)色譜分離法:吸附層析法;分配層析法;高效液相層析法;液滴逆流色譜法 ;大孔樹脂法

  (六)檢識(shí)

  1)醋酐-濃硫酸反應(yīng)(Liebermann-Burchard反應(yīng))

  甾體皂苷 污綠色(黃-紅紫-綠)

  三萜皂苷 紅色

  2)Rosen-Heimer反應(yīng)(三氯乙酸反應(yīng))

  樣品氯仿液滴于濾紙上,加本試驗(yàn)劑1滴

  甾體皂苷 60℃△ 紅或紫

  三萜皂苷 100℃△ 紅或紫

  3)F環(huán)裂解的雙糖鏈皂苷:E試劑→紅色;A試劑→黃色

  F環(huán)閉合的單糖鏈皂苷:E試劑→不顯色;A試劑→黃色

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