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2014年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》精華復(fù)習(xí)資料(5)

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香豆素的物理性質(zhì)及顯色反應(yīng)

  1.熒光性質(zhì):呋喃香豆素多顯藍(lán)色熒光,熒光性質(zhì)常用于色譜法檢識(shí)香豆素。

  2.顯色反應(yīng)

  (1)異羥肟酸鐵反應(yīng):由于香豆素類具有內(nèi)酯環(huán),在堿性條件下可開環(huán),與鹽酸羥胺縮合成異羥肟酸,然后再在酸性條件下與三價(jià)鐵離子絡(luò)合成鹽而顯紅色。

  (2)三氯化鐵反應(yīng):具有酚羥基的香豆素類可與三氯化鐵試劑產(chǎn)生顏色反應(yīng),通常是藍(lán)綠色。

  (3)Gibb’s反應(yīng):Gibb’s試劑是2,6-二氯(溴)苯醌氯亞胺,它在弱堿性條件下可與酚羥基對(duì)位的活潑氫縮合成藍(lán)色化合物。

  (4)Emerson反應(yīng):試劑是氨基安替比林和鐵氰化鉀,它可與酚羥基對(duì)位的活潑氫生成紅色縮合物。

  Gibb’s反應(yīng)和Emerson反應(yīng)都要求必須有游離的酚羥基,且酚羥基的對(duì)位要無(wú)取代才顯陽(yáng)性,如7-羥基香豆素就呈陰性反應(yīng)。判斷香豆素的C-6位是否有取代基的存在,可先水解,使其內(nèi)酯環(huán)打開生成一個(gè)新的酚羥基,然后再用Gibb’s或Emerson反應(yīng)加以鑒別,如為陽(yáng)性反應(yīng)表示C-6無(wú)取代。同樣,8-羥基香豆素也可用此反應(yīng)判斷C-5位是否有取代。

黃酮的性狀

  黃酮類化合物多為結(jié)晶性固體,少數(shù)(如黃酮苷類)為無(wú)定形粉末。黃酮類化合物的顏色與分子中是否有交叉共軛體系及助色團(tuán)(-OH、-OCH3等)的種類、數(shù)目、取代位置有關(guān)。以黃酮為例來(lái)說(shuō),其色原酮部分原本是無(wú)色的,但在2-位上引入苯環(huán)后,即形成了交叉共軛體系,使共軛鏈延長(zhǎng),因而顯現(xiàn)出顏色。一般情況下,黃酮、黃酮醇及其苷類多顯灰黃~黃色,查耳酮為黃~橙黃色,而二氫黃酮、二氫黃酮醇、異黃酮類,因不具有交叉共軛體系或共軛鏈較短,故不顯色(二氫黃酮及二氫黃酮醇)或顯淺黃色(異黃酮)。

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