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2014年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》精華復(fù)習(xí)資料(18)

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雙蒽核類

  1)二蒽酮類衍生物: ①二蒽酮類是二分子,蒽酮脫去一分子氫后相互結(jié)合而成,其上下兩環(huán)的結(jié)構(gòu)相同且對稱,又可分為中位連接(C10-C10')和α位連接(C1-C1'或C4-C4')等形式。二蒽酮多以苷的形式存在,如中藥大黃、番瀉葉中致瀉的主要成分番瀉苷A、B、C、D等皆為二蒽酮類衍生物。

 、诙焱惢衔顲10-C10'鍵易于斷裂,生成蒽酮類化合物。大黃中致瀉的主要成分番瀉苷A。

  2)二蒽醌類: 蒽醌類脫氫縮合或二蒽酮類氧化形成。天然二蒽醌類中兩個蒽醌環(huán)都是相同且對稱的,由于空間位阻的相互排斥,使兩個蒽醌環(huán)呈反向排列,如山扁豆雙醌。

  3)去氫二蒽酮類:中位二蒽酮脫去一分子氫被進(jìn)一步氧化,兩環(huán)之間以雙鍵相連。顏色呈紫紅色。

  4)日照蒽酮類:去氫二蒽酮進(jìn)一步氧化,α與α’位相連組成一六元環(huán)。

  5)中位苯駢二蒽酮類: 在天然蒽衍生物中具有最高氧化程度,也是天然產(chǎn)物中高度稠合的多元環(huán)系統(tǒng)之一。

醌類化合物的提取分離

  1提取:一般選用甲醇、乙醇作為提取溶劑。

  2分離:

  1)蒽醌苷類和游離蒽醌衍生物的分離: 蒽醌苷類與游離蒽醌衍生物的溶解性不一樣,前者易溶于水,而后者則易溶于有機(jī)溶劑如氯仿等,因而常用與水不混溶的有機(jī)溶劑萃取或回流提取蒽醌粗提物,可將兩者分開。

  2)游離蒽醌衍生物的分離:一般采用溶劑分步結(jié)晶法、pH梯度萃取法和色譜法。pH梯度萃取法是最常用的手段。柱色譜法常用的吸附劑有硅膠、磷酸氫鈣、聚酰胺,一般不用氧化鋁,以免發(fā)生不可逆的化學(xué)吸附。

  3)蒽醌苷類的分離:蒽醌苷類水溶性較強(qiáng),需要結(jié)合吸附及分配柱色譜進(jìn)行分離,常用載體有聚酰胺、硅膠及葡聚糖凝膠。

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