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2015年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》精選復(fù)習(xí)資料(26)

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黃酮的分離

  現(xiàn)將較常用的分離方法介紹如下。

  (一)柱色譜法

  分離黃酮類化合物常用的吸附劑或載體有硅膠、聚酰胺及纖維素粉等。此外,也有用氧化鋁、氧化鎂及硅藻土等。

  (二)pH梯度萃取法

  (三)根據(jù)分子中某些特定官能團(tuán)進(jìn)行分離

黃酮的顯色反應(yīng)

  黃酮類化合物的顯色反應(yīng)多與分子中的酚羥基及γ-吡喃酮環(huán)有關(guān)。

  (一)還原試驗(yàn)

  (二)金屬鹽類試劑的絡(luò)合反應(yīng)

  黃酮類化合物分子中常含有下列結(jié)構(gòu)單元,故?膳c鋁鹽、鉛鹽、鋯鹽、鎂鹽等試劑反應(yīng),生成有色絡(luò)合物。

  (三)硼酸顯色反應(yīng)

  (四)堿性試劑顯色反應(yīng)

黃酮的性狀

  黃酮類化合物多為結(jié)晶性固體,少數(shù)(如黃酮苷類)為無定形粉末。游離的苷元中,除二氫黃酮、二氫黃酮醇、黃烷及黃烷醇有旋光性外,其余均無光學(xué)活性。黃酮苷類由于在結(jié)構(gòu)中引入糖分子,故均有旋光性,且多為左旋。黃酮類化合物的顏色與分子中是否有交叉共軛體系及助色團(tuán)(--OH、--OCH,等)的種類、數(shù)目、取代位置有關(guān)。以黃酮為例來說,其色原酮部分原本是無色的,但在2一位上引入苯環(huán)后,即形成了交叉共軛體系,使共軛鏈延長(zhǎng),因而顯現(xiàn)出顏色。一般情況下,黃酮、黃酮醇及其苷類多顯灰黃至黃色,查耳酮為黃至橙黃色,而二氫黃酮、二氫黃酮醇、異黃酮類,因不具有交叉共軛體系或共軛鏈較短,故不顯色 (二氫黃酮及二氫黃酮醇)或顯淺黃色(異黃酮)。

  特別指出的是,在上述黃酮、黃酮醇分子中,尤其在7-位及4’一位引入-0H及-0CH3等助色團(tuán)后,則因有促進(jìn)電子移位、重排作用,而使化合物的顏色加深。如果-OH、-OCH,引入其他位置,則影響較小。

  花色素及其苷元的顏色隨pH不同而改變,一般顯紅(pH<7)、紫(pH=8.5)、藍(lán)(pH>8.5)等顏色。

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