2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學》沖刺精華講義(9)

第二節(jié)　理化性質

　　一、性狀

　　(1)皂苷大多為白色或乳白色無定形粉末，僅少數為晶體，皂苷元大多為結晶。

　　(2)皂苷多數具有苦、辛辣味，對粘膜有刺激性。

　　(3)皂苷多具吸濕性。

　　(4)皂苷多無明顯的熔點，一般測得的是分解點。

　　二、溶解性

　　皂苷元難溶于水而易溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等低極性溶劑。大多數皂苷極性較大，易溶于水、含水稀醇、熱甲醇和乙醇，難溶于丙酮、乙醚。皂苷在含水丁醇或戊醇中有較大的溶解度。

　　皂苷有一定的助溶性，可促進其它成分在水中的溶解。

　　三、發(fā)泡性

　　皂苷有降低水溶液表面張力的作用，多數皂苷的水溶液經強烈振搖能產生持久性的泡沫，并不因加熱而消失。

　　四、溶血性

　　皂苷的水溶液大多能破壞紅細胞，產生溶血現象。溶血強度的大小可用溶血指數來衡量。所謂溶血指數是指皂苷在一定條件下使血液中紅細胞完全溶解的最低濃度。

　　并非所有皂苷都有溶血作用，例如人參總皂苷無溶血現象，但經分離后，B型和C型人參皂苷具有顯著溶血作用，而A型皂苷則有抗溶血作用。皂苷溶血作用的有無與皂苷元有關，溶血作用的強弱則與結合的糖有關。

　　五、熔點與旋光度

　　皂苷常在熔融前就已經分解，因此無明顯的熔點，一般測的都是分解點。

　　甾體皂苷及其皂苷元幾乎都是左旋。

　　六、皂苷的水解

　　皂苷苷鍵的裂解，可采用酸催化水解、氧化開裂、酶解等。水解條件劇烈時，一些皂苷元往往會發(fā)生脫水、環(huán)合、雙鍵移位、取代基位移、構型轉化等，生成次生產物。需選用溫和的水解方法，如光分解法、Smith氧化降解法、酶解法或土壤微生物淘汰培養(yǎng)法等。

　　七、顯色反應

　　1.Liebermann反應

　　樣品溶于乙酐，加濃硫酸，呈黃-紅-藍-紫-綠等顏色變化，最后褪色。

　　2.醋酐-濃硫酸(Liebermann-Burchard)反應

　　可用以區(qū)別甾體皂苷和三萜皂苷，甾體皂苷最后呈藍綠色，三萜皂苷最后呈紅色或紫色。

　　3.氯仿-濃硫酸反應

　　樣品溶于氯仿后加濃硫酸，在氯仿層呈現紅色或藍色，硫酸層有綠色的熒光。

　　4.三氯醋酸反應

　　將甾體皂苷樣品的氯仿溶液滴在濾紙上，加三氯醋酸試劑，加熱至60℃，生成紅色漸變?yōu)樽仙�。在同樣條件下，三萜皂苷必須加熱到100℃才能顯色。

　　5.五氯化銻反應

　　將樣品溶于氯仿或醇后，點于濾紙上，噴以20%五氯化銻的氯仿溶液(不應含有乙醇和水)，干燥后60℃~70℃加熱，顯藍色、灰藍色或灰紫色斑點。

　　6.芳香醛-硫酸/高氯酸反應

　　芳香醛常用的是香草醛和對-二甲氨基苯甲醛，其中以香草醛應用最為普遍。

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