第四節(jié) 結(jié)構(gòu)測定
一、甾體皂苷
1.紅外光譜
C-25立體異構(gòu)體的區(qū)別：
25-D系甾體皂苷有866～863cm-1、899～894cm-1、920～915cm-1以及982cm-1四條譜帶，其中899～894cm-1處的吸收較920～915cm-1處強(qiáng)2倍。
25-L系甾體皂苷在857～852cm -1、899～894cm-1、920～915cm-1和986cm-1處也有吸收，其中920～915cm-1處的吸收較899～894cm-1處強(qiáng)3～4倍。
兩系的此兩條譜帶的情況恰巧相反，容易識(shí)別。
2.質(zhì)譜
甾體皂苷元的質(zhì)譜中均出現(xiàn)一個(gè)很強(qiáng)的m/z139的基峰和中等強(qiáng)度的m/z115碎片峰以及一個(gè)很弱的m/z126的輔助離子峰。
3.NMR譜
1H-NMR：在高場區(qū)，甾體皂苷元有4個(gè)甲基的特征峰。
13C-NMR：螺旋甾烷醇類皂苷元的C-22信號大多數(shù)情況下出現(xiàn)在δ109.5處。
二、三萜皂苷
1.質(zhì)譜
具有D12的三萜皂苷，易發(fā)生 RDA 裂解。
2.NMR譜
三萜皂苷可以獲得皂苷元分子中碳骨架、取代基位置、糖與苷元以及糖與糖之間的連接方式等有用的信息。
第五節(jié) 含皂苷的中藥實(shí)例
一、人參
1.結(jié)構(gòu)與分類
人參皂苷可分為3種類型：
(1)人參二醇型(A型)
代表化合物有人參皂苷Rb1、Rb2、Rc、Rd、Rh2
(2)人參三醇型(B型)
代表化合物有人參皂苷Re、Rf、Rg1、Rg2、、Rh1
(3)齊墩果酸型(C型)
代表化合物有人參皂苷Ro
A型、B型皂苷的皂苷元屬于四環(huán)三萜，C型皂苷的皂苷元?jiǎng)t是五環(huán)三萜。人參皂苷A型、B型皂苷元屬達(dá)瑪烷型，C型皂苷屬于齊墩果烷型。
A型皂苷元為20(S)-原人參二醇;B型皂苷元為20(S)-原人參三醇。這兩種皂苷元不穩(wěn)定，當(dāng)皂苷用酸水解時(shí)，C-20構(gòu)型容易由S型轉(zhuǎn)為R型。繼之側(cè)鏈?zhǔn)軣岚l(fā)生環(huán)合，環(huán)合后生成人參二醇及人參三醇。
2.提取與分離
將人參總皂苷用7%HCl的乙醇溶解進(jìn)行酸水解，其酸水解產(chǎn)物進(jìn)行硅膠柱色譜，則可分離得到人參二醇、人參三醇和齊墩果酸。
二、甘草
1.主要成分和性質(zhì)
甘草主要含有三萜皂苷，其中含量較高的為甘草皂苷，又稱甘草酸、甘草甜素。是由皂苷元甘草次酸與2分子葡萄糖醛酸所組成，為甘草的甜味成分。
甘草皂苷易溶于熱稀乙醇，幾乎不溶于無水乙醇或乙醚，但極易溶于稀氨水中，故可用作為甘草皂苷的提取方法。甘草皂苷水溶液有微弱的起泡性及溶血性。甘草皂苷以鉀鹽或鈣鹽形式存在甘草中。
甘草皂苷和甘草次酸都具有促腎上腺皮質(zhì)激素(ACTH)樣的生物活性，臨床上作為抗炎藥使用，并用于治療胃潰瘍。
2.提取方法
堿溶酸沉法。
三、黃芪
含有四環(huán)三萜和五環(huán)三萜類成分，其中黃芪甲苷(黃芪苷Ⅳ)是黃芪主要活性成分，具有抗炎、降壓、鎮(zhèn)痛、鎮(zhèn)靜作用，并能促進(jìn)肝臟DNA合成和調(diào)節(jié)機(jī)體免疫力。
四、柴胡
柴胡總皂苷具有解熱抗炎、抗肝損傷、抗輻射損傷、抗菌等作用，是柴胡的主要有效成分。柴胡所含皂苷均為三萜皂苷，其苷元為齊墩果烷衍生物。屬于Ⅰ型的皂苷，結(jié)構(gòu)中具有13、28β-環(huán)氧醚鍵，是柴胡中的原生苷，如柴胡皂苷a、c、d、e。Ⅱ型柴胡皂苷為異環(huán)雙烯類，如柴胡皂苷b1、b2。Ⅲ型為D12齊墩果烷衍生物，如柴胡皂苷b3、b4。Ⅳ型具有同環(huán)雙烯結(jié)構(gòu)，如柴胡皂苷g。Ⅴ型為齊墩果酸衍生物。其中的Ⅱ型和Ⅲ型多為次生苷。
五、知母
知母皂苷可分為螺甾烷醇類(如知母皂苷AⅢ和BⅠ等)、異螺甾烷醇類(如知母皂苷Ⅰ)和呋甾烷醇類(如知母皂苷BⅤ等)。其中知母皂苷AⅢ含量是最高的。知母皂苷可抑制血小板聚集。
關(guān)注"執(zhí)業(yè)藥師"官方微信第一時(shí)間獲取試題、最新資訊、內(nèi)部資料信息!
執(zhí)業(yè)藥師題庫【手機(jī)題庫下載】 | 微信搜索"考試吧執(zhí)業(yè)藥師"
| 執(zhí)業(yè)藥師QQ群： |
|---|
相關(guān)推薦：
下載
